聚羧酸減水劑生產工藝
         一般認為，減水劑的發展分為三個階段：以木質素磺酸鈣為代表的第一代普通減水劑階段；以萘系為代表的第二代高效減水劑階段；以聚羧酸系為代表的第三代高性能減水劑階段。
與傳統的減水劑相比，聚羧酸系高性能減水劑有很多特點：1.在合成工藝上，聚羧酸系高性能減水劑采用不飽和單體共聚合成而不是傳統減水劑使用的縮聚合成，因此該類減水劑的合成原料非常之多，通常有聚乙二醇、（甲基）丙烯酸、烯丙醇聚氧乙烯醚等。2.在分子結構上，聚羧酸系高性能減水劑的分子結構是線形梳狀結構，而不是傳統減水劑單一的線形結構。該類減水劑主鏈上聚合有多種不同的活性基團，如羧酸基團（—COOH）、羥基基團（—OH）、磺酸基（—SO3Na）等，可以產生靜電斥力效應；其側鏈帶有親水性的非極性活性基團，具有較高的空間位阻效應。由于其廣泛的原料來源，獨特的分子結構，故而具有前兩代減水劑不可比擬的優點，加上在合成過程中不使用甲醛，屬綠色環保產品，因此，已成為混凝土外加劑研究領域的重點和熱點之一。
但是，也許是涉及技術秘密，目前該領域的研究成果報道較少，尤其是聚羧酸系高性能減水劑的合成工藝。因此，本文在此予以簡介之。
二、 聚羧酸系高性能減水劑合成工藝簡介。
       聚羧酸系高性能減水劑目前主要存在聚酯類和聚醚類兩大主流產品。聚酯類：包括酯化和聚合兩個過程。聚醚類：只有聚合一個過程。
  (一)、聚酯類聚羧酸系高性能減水劑合成工藝。
   1、合成工藝簡圖
                冷凝器           去離子水
                  ↓                ↓
  聚乙二醇               過硫酸銨   ↓
→→→→→→   酯化  →→→→→計量槽→→聚合 中和 成
 甲基丙烯酸                                        →→    →→
→→→→→→   反應 →→→→→計量槽→→反應 反應 品
                                    ↑                  ↑
                                    ↑                  ↑
                                 去離子水            氫氧化鈉
    2、反應過程如下：
      （1）、酯化反應（制備大單體）：計量聚乙二醇1200料3960kg，將其在水浴中溶化，加入反應釜內，同時加入甲基丙烯酸1140kg，以及小料1份（對苯二酚：5.28kg、吩噻嗪：1.06kg），升溫至90℃，加入濃硫酸69.3kg，繼續升溫至120℃，保持4.5小時，后充氮氣2小時，（6㎡／時，每30分鐘充1瓶，共4瓶），反應完成，得到減水劑中間大分子單體聚乙二醇單甲基丙烯酸酯和水。（經減壓蒸餾脫水，酸化反應更為完全）。
      （2）、聚合反應：采用過硫酸銨引發、水溶液聚合法。計量酯化產物即聚乙二醇單甲基丙烯酸酯1545kg，丙烯酸77.3kg，分子量調節劑十二烷基硫醇21.3kg，配以130 kg去離子水，泵入滴定罐A備用，是為A料。計量過硫酸銨34.5kg，配以950kg去離子水，泵入滴定罐B備用，是為B料。加去離子水1425kg入釜，升溫至85℃，同時滴定A、B料。A料3小時滴定完，B料3.5小時滴定完，保溫1.5小時。（溫度控制：90±2℃）。
      （3）、中和反應，將反應好的聚合物降溫至50℃以下，邊攪拌邊加入片堿100kg，調節PH值6—7，反應完成，得到含固量為30%的聚酯類聚羧酸系高性能減水劑成品。
   (二)、聚醚類聚羧酸系高性能減水劑合成工藝
      （1）、合成工藝簡圖：
   聚合反應 →→  中和反應  →→ 成品
      （2）、反應過程如下：
        ①、聚合反應：計量維生素C：2.975kg，疏基乙酸：4.375kg，配以580kg去離子水，泵入滴定罐A備用，是為A料。計量丙烯酸175.5kg，配以44kg去離子水，泵入滴定罐B備用，是為B料。往反應釜內加入去離子水930kg，烯丙醇聚氧乙烯醚1800kg，由室溫升至55℃，加入雙氧水6.2kg(配114kg去離子水)，同時滴定A、B料，B料3小時滴定完，A料3.5小時滴定完，保溫1小時。（溫度控制60±2℃）。
        ②、中和反應：將聚合物降溫至50℃以下，邊攪拌邊加入片堿67.5kg，調節PH值6—7，反應完成。繼加去離子水1100kg，得到含固量為40%的聚醚類聚羧酸系高性能減水劑成品。
三、 幾點補充
1、 在聚酯類聚羧酸系高性能減水劑的合成中，減水劑中間大分子單體聚乙二醇單甲基丙烯酸酯的合成是決定減水劑性能的關鍵因素。因此，我們應該通過對不同分子量的聚乙二醇與甲基丙烯酸在不同摩爾比，不同反應溫度、不同阻聚劑摻量、不同催化劑摻量、不同反應時間等試驗條件下的研究，確定最佳的酯化工藝，達到95%以上的酯化率。
2、 通過對不同引發劑摻量、不同分子量調節劑摻量、不同反應溫度、不同反應時間等試驗條件下的研究，確定最佳的聚合工藝。
3、 關于PH值控制。PH值在6—7范圍內較好：當PH值低于4時，聚合物渾濁，其凈漿流動度、混凝土坍落度全無；當PH值高于9時，其凈漿流動度、混凝土坍落度開始下降。
四、 結束語
   聚羧酸系高性能減水劑的研發，應用是混凝土外加劑發展史上的一個里程碑。由于其分子結構可調性比較大，我們應該通過改變分子結構中官能團的種類和數量賦予其更高的性能。如低溫早期強度型、高坍落度保持型、抗收縮型、低粘型等等。無疑，聚羧酸系高性能減水劑將成為混凝土外加劑技術的發展方向，其市場亦將面臨一個極大的發展機遇。